树脂中阻聚剂等其它添加剂的影响
在保存未固化的液体 UPR 时,要加入阻聚剂,使 UPR 商品在贮存过程中免于过早胶凝变质。引发剂和促进剂反应释放出的游离基,一开始是被阻聚剂消耗掉,阻聚剂变为稳定的大分子失去阻聚能力。 因此, 低反应活性的树脂有可能因为其中加入的阻聚剂量很少而显得反应活性很高, 而高反应活性的树脂也可能因其中加入了较大量的阻聚剂变得不甚活泼,海南固化剂厂商。 另外树脂中的填料、色浆、低收缩添加剂等也会影响树脂的固化程度。 如果参与固化的 UPR量太大,海南固化剂厂商,海南固化剂厂商,有可能造成放热失控,体系会因放热、收缩而开裂,甚至分解冒黑,直至着火。海南固化剂厂商
二氨基二苯基甲烷 DDMHT-972 DEH-50 [(NH2)(CH3)C6H4 ]2CH2 分子量196 活泼氢当量49 白色结晶 长期暴露在日光下呈褐色 熔点89℃ 每100份标准树脂用25-30份 固化60℃2小时 +150℃2小时。 适用期500克50℃3小时热变形温度145-150℃ 抗弯强度1190kg/cm2,抗压强度710kg/cm2,抗拉强度550kg/cm2, 伸长率4.4%,冲击强度0.3-0.5尺-磅/寸 洛氏硬度106。介电常数(50赫23℃)4.4 功率因数(50赫23℃)0.004 体积电阻大於1015Ω.cm耐热、耐腐蚀性优,电性能好,毒性小。 耐热、机械强度高。因是固体,使用不方便,与树脂加热混合时需注意防止凝胶。
二氨基二苯基砜 DDSHT-976 [(NH2)C6H4 ]2SO2 分子量248 活泼氢当量62 熔点175℃ 每100份标准树脂用35-40份 固化130-150℃3天-2小时。 适用期500克130℃1.5小时 通常以BF3-胺络合物为促进剂(用量为0.5-2%) 热变形温度175-190℃ 抗弯强度1220kg/cm2,抗压强度710kg/cm2,抗拉强度580kg/cm2, 伸长率3.3%,冲击强度0.3-0.5尺-磅/寸 洛氏硬度110。 耐热、耐腐蚀性优,电性能好,毒性小。 反应慢。耐热175℃。 海南固化剂厂商我们通常所指的后期固化就是指这个阶段。
不饱和聚酯树脂的固化是游离基引发的共聚合反应,如何能使反应启动是问题的关键。单体一旦被引发,产生游离基,分子链即可以迅速增长而形成三向交联的大分子。
不饱和聚酯树脂固化的启动是首先使不饱和 C—C 双键断裂,由于化学键发生断裂所需的能量不同,对于 C—C 键,其键能 E=350kJ/mol,需 350-550℃的温度才能将其激发裂解。
显然, 在这样高的温度下使树脂固化是不实用的。 因此人们找到了能在较低的温度下即可分解产生自由基的物质,这就是有机过氧化物。一些有机过氧化物的 O—O 键可在较低的温度下分解产生自由基。其中一些能在 50-150℃分解的过氧化物对树脂的固化很有利用价值。我们可以利用有机过氧化物的这一特性,选择其中的一些作为树脂的引发剂,或称固化剂。
不饱和聚酯树脂的固化,是指树脂从液态转变为固态的过程,这是用不饱和聚酯树脂制造产品的必经过程。这个过程可以在加热加压下完成,也可以在不经加热的情况下完成(冷固化)。从表面上看,是从可流动的液体变成坚硬的固体,但从化学上看,是从线型分子结构转变成体型分子结构的过程。
常用的不饱和聚酯树脂主要由线型不饱和树脂和活性单体(一般是苯乙烯)两部分组成。两者都含有不饱和键,在一定的条件下(例如加入过氧化物引发剂、加热、受紫外线照射等),就能进行自由基共聚和反应。这种反应实在按照链引发、键增长和链终止的历程进行的。在这一过程中伴随着热量的放出,液体树脂的粘度迅速增大,硬度提高,**终变成了既不溶解也不熔融的固体。根据需要在成型过程中可以加入增强材料如玻璃纤维,也可以不加增强材料,只加(或不加)不同的填料,前者即得到我们通常所说的玻璃钢,后者可以制成人造大理石,人造玛瑙等制品或作为表面涂层使用 如施工单位无热处理条件, 可在施工后常温养护 1 个月 。
不饱和聚酯树脂作为复合材料,在涂料、玻璃钢、人造石、工艺品等领域,都已经得到了较好的应用。但不饱和树脂的颜色黄变,一直是一个困扰生产厂家的问题。通常不饱和树脂的黄变原因包括以下几种:
1、不饱和树脂酯化合成过程中,由于高温引起的热老化黄变,不饱和树脂一般酯化温度,为180~220℃甚至更高,在此温度下树脂很容易因热老化而变黄,影响树脂产品外观;
2、树脂接触紫外线而引起的黄变,主要因素是树脂中存在的苯环(包括芳香族二元酸/酐和苯乙烯引入的苯环),原因可能是芳香族化合物在高温时发生热氧降解,容易发生π→π轨道上的电子跃迁,使树脂呈现黄色;
3、树脂生产过程中,因装置密封性不好等原因使原料接触氧气,通用不饱和聚酯分子链中不仅含有酯基、羟基、羧基,而且含有双键和芳香环,微量氧能使其发生热氧化降解,**明显的表现就是树脂颜色变黄。
4、添加剂的影响如抗氧剂、阻聚剂、固化剂等,胺类抗氧剂易转变成氮氧自由基而使制品着色,常用的阻聚剂,如对苯二酚,在微量氧存在时氧化为醌类,醌类本身带有颜色,从而影响树脂的颜色,固化剂有些厂家仍采用过氧化酰类-叔胺体系和过氧化酮类-金属皂体系,由于叔胺和金属皂都有颜色,容易使树脂着色。
在这一固化过程中,存在三种可能发生的化学反应。海南固化剂厂商
在同样成分下,大制件相对小制件热损失少,温升就较高。海南固化剂厂商
邻甲苯二胺、间甲苯二胺和二氨基二苯基甲烷混合物 它们比例为26:14:60时,在23℃48小时不析出,与环氧树脂在23℃时45分钟凝胶。
二氨基二苯基甲烷及异佛尔酮二胺混合物 40-30%DDM与60-70%IPDA混合熔融,在常温下呈液态。当40%DDM与60%IPDA混合时每100份标准树脂用25份混合物, 热变形温度130-155℃理学 抗弯强度1160kg/cm2,介电常数(50赫23℃)3.4 功率因数(50赫23℃)0.012苯酮四羧酸二酐 BTDA 熔点227℃ 每100份标准树脂用27-48份 固化:150-200℃24小时。热变形温度240-290℃ 抗弯强度560-700Kg/cm2 冲击强度1.0-2.7Kg-cm/cm2 洛氏硬度100-117
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