四氢呋喃是一种重要的有机化工及精细化工原料,普遍应用于树脂溶剂(磁带涂层、PVC表面涂层、清洗PVC反应器、脱除PVC薄膜、玻璃纸涂层、塑料印刷油墨、热塑性聚氨酯涂层);反应溶剂(格式试剂,淮安2-甲基四氢呋喃厂家定制、烷基碱金属化合物和芳基碱金属化合物、氢化铝和氢化硼、甾族化合物和大分子有机聚合物);化学中间产物(聚合生成PTMEG、天然气加味剂);色谱溶剂(凝胶渗透色谱法)。聚四氢呋喃主要用作嵌段聚氨酯或嵌段聚醚聚酯的软链段。由平均分子量为1000的聚四氢呋喃制得的嵌段聚氨酯橡胶,可用作轮胎,淮安2-甲基四氢呋喃厂家定制、传动带、垫圈等;也可用于涂料、人造革、薄膜等。制得的嵌段聚醚聚酯为热塑性弹性体。平均分子量为2000的聚四氢呋喃,淮安2-甲基四氢呋喃厂家定制,可用以制聚氨酯弹性纤维。由聚四氢呋喃制成的嵌段聚氨酯具有良好的抗凝血性,可用作医用高分子材料。四氢呋喃可用作溶剂、有机合成的原料。淮安2-甲基四氢呋喃厂家定制
THF自身可缩聚(经阳离子引发开环再聚合)成聚四亚甲基醚二醇(PTMEG),也称四氢呋喃均聚醚。PTMEG与甲苯二异氰酸酯(TDI)制成耐磨、耐油、低温性能好、强度高的特种橡胶;与对苯二甲酸二甲酯和1,4-丁二醇制成嵌段聚醚聚酯弹性Chemicalbook材料。相对分子质量为2000的PTMEG与对亚甲基双(4-苯基)二异氰酸酯(MDI)制成聚氨酯弹性纤维(氨纶,即SPANDEX纤维)、特种橡胶和一些特殊用途涂料的原料。在有机合成方面,用于生产四氢噻吩、1.4-二氯乙烷、2.3-二氯四氢呋喃、戊内酯、丁内酯和吡咯烷酮等。在医药工业方面,THF用于合成咳必清、利复霉素、黄体酮和一些药。THF经硫化氢处理生成四氢硫酚,可作燃料气中的臭味剂(识别添加剂)。THF还可用做合成革的表面处理剂。镇江2-甲基四氢呋喃咨询电话呋喃干扰细菌的糖代谢而有抑菌作用。
碱和过渡态金属的配位,可对分子结构特定位置上的C-H键直接活化,同时导向基团可以提高位置选择性和转化率。在C-H甲基化反应中,现有的导向基团一般需要偶联试剂(如格氏试剂),利用特殊的基于硼的烷基化试剂或者与贵重金属钯催化剂合用的阴离子导向基团。但在生物活***物分子中,因结构复杂、官能团多,因此仍缺乏一种通用的合成方法。以分子内的官能团作为导向基团,选用硼甲基化试剂,较关键的是以Cp*配位的(Cp* =C5Me5)高度亲电性的Co(Ⅲ)催化剂,可以和更弱的路易斯碱官能团配位。钴催化的甲基化反应与其他过渡态金属催化过程基本一致,首先钴催化剂和底物络合,经C-H键活化和金属交换反应后,甲基从硼试剂转移到钴上,再经还原消除,从而获得甲基化产物,同时Co(Ⅲ)经还原变为Co(I),再通过碳酸银氧化为Co(Ⅲ),从而完成催化循环。
当以2-甲基四氢呋喃为溶剂,Ag2CO3为氧化剂,三甲基环三硼氧烷为甲基化试剂,Cp*Co(PhH)(PF6)2作为催化剂,可获得较佳反应结果(Table 1)。对底物范围进行了扩展。反应结果表明,药物分子中常见的氮杂环(3a–3e)或者酰胺基团(3f–3p),均与体系兼容。一级酰胺由于缺乏导向基团,从而导致具有合成难度,但增加催化剂用量,也可以实现邻位的甲基化(3k-3m)。二级苯甲酰胺(3f-3j)不论是否有立**阻或环状,都是很好的底物。三级酰胺1n 和1o可以选择性的单甲基化,含溴的底物3o也没有出现副反应。底物3p和3z的产物出现了区域选择性产物。醛和酮与含氮相比碱性更弱,少见作为C-H活化的底物,但在富电子的芳香环上,这个方法可以生成3q和3s。稠环芳香烃,可以选择性的在1-位甲基化。然而,酯和羧酸不适用该体系。四氢呋喃是一种重要的有机合成原料且是性能优良的溶剂。
四氢呋喃聚合生产聚四亚甲基醚二醇催化剂制备技术,多级孔硅铝复合氧化物聚合催化剂,实现了PTMEG产品的分子量大小及分子量分布的调控。与国外粘土催化剂相比,四氢呋喃转化率由30~40%提高到38%~45%之间;获得了以SiO2改性Al2O3为载体的负载Pd加氢脱色催化剂,在羰基高选择性加氢的同时避免了加氢过程中PTMEG分子中C-O-C键的断裂,产品收率提高到99%以上,色度由原来的30 APHA,降低至3个色号以下;基于项目的研究,形成了聚合与加氢脱色催化剂工业规模制备技术,编制了200 t/a催化剂制备与催化反应工艺完整的工艺包,建成了催化剂制备与反应工艺示范工程,具备了50 t/a催化剂生产能力。四氢呋喃丙烯酸酯是一种重要的特种丙烯酸酯。淮安2-甲基四氢呋喃厂家定制
四氢呋喃中的过氧化物可用酸化的碘化钾溶液来检验。淮安2-甲基四氢呋喃厂家定制
呋喃是很好的富电芳香杂环,可与金属形成金属有机化合物参与反应,可发生[2+2]光反应、[2+3]环加成、[4+3]环加成和Diels-Alder反应,也可以发生卡宾反应。2-卤代、酰基、氰基、磺酰基和羰基呋喃的合成 呋喃作为富电的芳香杂环可以与很多的亲电试剂发生反应,用以制备卤代呋喃、酰基呋喃、氰代呋喃和其它杂原子取代呋喃等产物 (式1)。一般情况下C-2位比C-3位更容易受亲电试剂的进攻。烷基呋喃的合成 烷基呋喃可由呋喃经过亲电取代反应制得。呋喃发生Mannich反应可生成2-(N,N-二烷基氨基)甲基呋喃衍生物,TMSI存在下呋喃也可以与β-酮发生反应。而在Ag+催化下,1,3-二苯基硒丙烷 (式2) 或者氯代环丙烷可与呋喃发生烯丙基化。淮安2-甲基四氢呋喃厂家定制
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