吡啶是“缺π”杂环,环上电子云密度比苯低,因此其亲电取代反应的活性也比苯低,与硝基苯相当,松江区高纯度脂肪族类分子砌块研发。由于环上氮原子的钝化作用,使亲电取代反应的条件比较苛刻,且产率较低,取代基主要进入3(β)位。与苯相比,吡啶环亲电取代反应变难,而且取代基主要进入3(β)位,可以通过中间体的相对稳定性来说明这一作用。由于吸电性氮原子的存在,中间体正离子都不如苯取代的相应中间体稳定,所以,吡啶的亲电取代反应比苯难。比较亲电试剂进攻的位置可以看出,当进攻2(α)位和4(γ)位时,松江区高纯度脂肪族类分子砌块研发,形成的中间体有一个共振极限式是正电荷在电负性较大的氮原子上,这种极限式极不稳定,松江区高纯度脂肪族类分子砌块研发,而3(β)位取代的中间体没有这个极不稳定的极限式存在,其中间体要比进攻2位和4位的中间体稳定。所以,3位的取代产物容易生成。环己烷是具有单环结构的环状烷烃。松江区高纯度脂肪族类分子砌块研发
吡啶环上的碳原子和氮原子均以sp2杂化轨道相互重叠形成σ键,构成一个平面六元环。每个原子上有一个p轨道垂直于环平面,每个p轨道中有一个电子,这些p轨道侧面重叠形成一个封闭的大π键,π电子数目为6,符合4n+2规则,与苯环类似。因此,吡啶具有一定的芳香性。氮原子上还有一个sp2杂化轨道没有参与成键,被一对孤对电子所占据,使吡啶具有碱性。吡啶环上的氮原子的电负性较大,对环上电子云密度分布有很大影响,使π电子云向氮原子上偏移,在氮原子周围电子云密度高,而环的其他部分电子云密度降低,尤其是邻、对位上降低明显。所以吡啶的芳香性比苯差。徐州实验室脂肪族类分子砌块小试环己烷不溶于水,溶于乙醇等多数有机溶剂。
苯的光照异构化:苯在强烈光照的条件下可以转化为杜瓦苯(Dewar苯):杜瓦苯的性质十分活泼(苯本身是稳定的芳香状态,能量很低,而变成杜瓦苯则需要大量光能,所以杜瓦苯能量很高,不稳定)。在激光作用下,则可转化成更活泼的棱晶烷:棱晶烷呈现立体状态,导致碳原子sp3杂化轨道形成的π键间有较大的互斥作用,所以更加不稳定。苯的配位反应:苯及取代苯均可与过渡金属形成π配合物。例如钛蒸汽与苯蒸汽混合,并用液氮冷却至-196℃可以得到钛的苯配合物。苯的还原反应:碱金属(钠、钾或锂)在液氨与醇(乙醇、异丙醇或二级丁醇)的混合液中,与芳香化合物反应,苯环可被还原成1,4-环己二烯类化合物,该反应被称为Birch还原。
萘的化学性质:在萘环上主要发生亲电取代,同苯环一样(易取代,难加成),但活性比苯环强。从中间对称的两个C旁边的C开始标(中间的两个碳不编号),其中1,4,5,8号碳活性完全一样(称为α碳),2,3,6,7号碳性质完全一样(称为β碳)。一般情况下,α碳活性大于β碳,取代基在α位上,这是由动力学控制,温度较高时,α碳上取代基会转移到β碳上。但在萘的弗瑞德-克来福特酰基化反应,不加热却生成了α位和β位的混合物。如用硝基甲烷为溶剂,则主要生成β酰化产物。环丙烷是一种有机物,分子式为C3H6,分子量为42.8,无色易燃气体。
吡咯可用1,4-二羰基化合物与氨反应制取,工业上吡咯由丁炔二醇与氨通过催化作用制备。吡咯与苯并联的化合物称为吲哚,是一个重要的化合物。有些吡咯的衍生物具有重要的生理作用,例如,叶绿素、血红素都是由4个吡咯环形成的卟啉环系的衍生物。四氢吡咯是一个重要的试剂,它与酮反应失水形成烯胺,即氨基旁有一个碳-碳双键。例如环己酮与四氢吡咯形成的烯胺在有机合成中有多种用途。一般而言,用吡咯为原料进行实验之前,要重新蒸馏后再使用,因为吡咯长时间暴露在空气中易聚合生成聚吡咯(黑色固体)。酸性比较:乙酸>苯酚>吡咯>环己醇。苯的操作注意事项:倒空的容器可能残留有害物。青浦区常用脂肪族类分子砌块研究进展
环己烷在空间中存在两种极限立体结构,分别为船式构象和椅式构象。松江区高纯度脂肪族类分子砌块研发
芘,是一种有机化合物,化学式为C16H10,淡黄色结晶性粉末,具有芳香,可燃,不溶于水,易溶于乙醇、醚。可进行亲电取代,如卤化、硝化、磺化等反应。芘主要存在于煤焦油沥青的蒸馏物中。芘为有机合成原料,经氧化可制取1,4,5,8-萘四甲酸,用于染料、合成树脂、分散性染料和工程塑料;酰化后可制还原染料艳橙GR及其他多种染料。还可制杀虫剂、增塑剂等。泄漏应急处理:切断火源。戴好防毒面具,穿化学防护服。收集运到空旷处焚烧。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。松江区高纯度脂肪族类分子砌块研发
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